無機化合物制冷劑,如氨、水、空氣等很早已被采用,有的已被淘汰,由新的制冷劑所代替,其中8717和8718至今仍被廣泛使用,如水,它沒有毒,不會燃燒和爆炸,是最容易得到的物質。但水在正常壓力下蒸氣飽和溫度較高(100℃)而飽和蒸氣壓力很低,比體積很大,而且蒸發溫度只能在0℃以上。所以水的應用范圍受到一定的限制,一般只用于蒸氣噴射式制冷機及吸收式制冷機中。
氨,目前仍主要用于大型的制冷裝置中,如冷庫、工業生產和空調用的制冷裝置等。
鹵、碳化合物,這類制冷劑統稱為氟利昂,都是從甲烷、乙烷和丙烷的氟、氯、溴衍生物而得來。最常用的有R12, R22以及R11, R13。此類制冷劑由于無毒、無臭味、安全、不燃燒和不爆炸而被廣泛地使用。
碳氫化合物制冷劑,主要用于石油化工工業。這些制冷劑的優點是易于獲得、價格低廉、凝固點低,主要缺點是易于燃燒和爆炸,能溶于潤滑油中,使油的黏度降低。在使用這一類制冷劑時,蒸發壓力應保持在大氣壓以上,以防空氣滲入系統而引起爆炸。
不飽和有機化合物制冷劑,有乙烯和丙烯兩種。
共沸混合制冷劑,由兩種或兩種以上不同制冷劑混合而成。其性質和單一化合物一樣,在一定的壓力下蒸發時保持一定的蒸發溫度,即沸點相同,它的氣態和液態保持相同的比例成分。此類制冷劑有一些顯著的優點,即將被廣泛地采用。