電化學(xué)降解法

電化學(xué)降解法破壞氯氟烴的技術(shù)目前研究主要集中于氣體擴散電極(gas diffu-sion electrodes, GDEs)。日本N. Sonoyama等人利用這種電極分解CFC-12，在反應(yīng)條件、分解效率、經(jīng)濟效益等方面都具有明顯優(yōu)勢，特別是Pb-GDEs降解CFC-12，其破壞率將近100%，反應(yīng)主產(chǎn)物是氯氟烴替代品HFC-32，產(chǎn)率達(dá)到92.6%。該方法將氟利昂降解與利用有效結(jié)合，但目前仍處于實驗室研究階段。

超臨界水降解法

作為一種高級氧化方法，超臨界法也被用于CFCs的分解實驗。氟利昂性質(zhì)穩(wěn)定，但隨某些條件變化其降解率會升高。純水的蒸氣壓曲線終點便是水的臨界點，此處汽液共存，超過臨界點的溫度、壓力的狀態(tài)的水被稱為超臨界水。利用超臨界水的特殊性使CFCs降解的方法稱為超臨界水降解法。Hagen等人利用573K, 20 -400MPa的水降解CFCs，日本營田孟、佐藤真士也研究了用超臨界水降解CFCs。日本國立化學(xué)實驗所佐藤研究室超臨界水液相降解法，將1份CFC-11和CFC-113的溶液與10 -20份水混合后在400℃和30MPa下進行降解反應(yīng)，降解產(chǎn)物為HCl和CO2，以CFC-11作實驗時兩種鹵化氫的獲得率為97%，產(chǎn)生的鹵化氫用堿液吸收，以固體粉末的形式回收，降解率大于95%。

超臨界水降解法最大的特征是用大量超臨界水作為反應(yīng)介質(zhì)，需要的壓力高，裝置成本高。利用此法降解CFCs也是一種潛在的實用技術(shù)。

在上述的氟利昂無害化技術(shù)中，每種方法均有其特點及局限性。催化燃燒、催化分解法處理CFCs濃度一般低于1%，催化劑氟化會導(dǎo)致CFCs副產(chǎn)物的生成，催化劑壽命和穩(wěn)定性仍有待改善，催化降解技術(shù)總體上說目前尚停留在實驗室研究階段，離工業(yè)化要求還有相當(dāng)?shù)木嚯x，許多問題有待進一步研究;水泥窯法的處理量受產(chǎn)品質(zhì)量限制而不能實現(xiàn)大規(guī)模處理;化學(xué)法和高能射線法不安全且成本高;等離子體法、超臨界水法對設(shè)備及過程控制要求嚴(yán)格，運行成本高。各種方法相關(guān)情況之比較見表1-30。